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三乙醇胺 TEA 在橡膠工業(yè)中作為硫化促進(jìn)劑和分散劑

三胺(TEA)在橡膠工業(yè)中的應(yīng)用:硫化促進(jìn)劑與分散劑的雙重角色

大家好,今天咱們聊聊一個(gè)在橡膠圈里低調(diào)但實(shí)力派的“老江湖”——三胺,英文名Triethanolamine,簡(jiǎn)稱(chēng)TEA。聽(tīng)起來(lái)是不是有點(diǎn)像化學(xué)課本里的名字?別急,咱不講那些讓人頭疼的分子式和反應(yīng)方程式,咱們用大白話、接地氣地聊一聊這個(gè)在橡膠工業(yè)中默默發(fā)光發(fā)熱的好東西。


一、從認(rèn)識(shí)開(kāi)始:什么是三胺?

三胺,聽(tīng)名字就知道它是一種“胺”,結(jié)構(gòu)上是三個(gè)基團(tuán)連接在一個(gè)氮原子上的化合物。它的外觀通常是淡黃色至無(wú)色的粘稠液體,略帶氨味,溶于水、等極性溶劑,但不溶于非極性溶劑如汽油、苯類(lèi)。它不僅在橡膠工業(yè)中有廣泛應(yīng)用,在化妝品、洗滌劑、混凝土添加劑等領(lǐng)域也常有它的身影。

表1:三胺的基本物理化學(xué)參數(shù)

參數(shù)名稱(chēng) 數(shù)值或描述
化學(xué)式 C6H15NO3
分子量 149.19 g/mol
外觀 淡黃色至無(wú)色粘稠液體
沸點(diǎn) 約335–360°C
密度(20°C) 1.124 g/cm3
pH(1%水溶液) 10.5–11.5
溶解性 易溶于水、,微溶于
毒性(LD50小鼠) >2000 mg/kg(口服)

看到這里你可能會(huì)問(wèn):“這玩意兒看起來(lái)挺溫和啊,怎么就成了橡膠工業(yè)的‘香餑餑’呢?”別急,往下看你就明白了。


二、TEA在橡膠工業(yè)中的兩大身份:硫化促進(jìn)劑 & 分散劑

橡膠制品的制造過(guò)程離不開(kāi)“硫化”這一關(guān)鍵步驟。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),硫化就是通過(guò)加熱讓生膠變成我們熟悉的那種柔軟又有彈性的材料。而在這個(gè)過(guò)程中,促進(jìn)劑就像是個(gè)“催化劑”,加快反應(yīng)速度,提高效率。TEA正是這樣一個(gè)“推手”。

同時(shí),橡膠配方中往往含有炭黑、氧化鋅、硫磺等填料,這些成分如果不均勻分布,就像炒菜沒(méi)翻勻一樣,影響成品質(zhì)量。這時(shí)候,TEA又扮演起“分散劑”的角色,幫助各種原料更好地混合在一起。

1. 硫化促進(jìn)劑:讓橡膠快一點(diǎn)熟起來(lái)

橡膠硫化本質(zhì)上是一個(gè)交聯(lián)反應(yīng),硫磺或其他交聯(lián)劑在高溫下將橡膠分子鏈連接成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這個(gè)過(guò)程如果沒(méi)有促進(jìn)劑,那得等到猴年馬月才能完成。TEA作為一種弱堿性物質(zhì),能夠吸收酸性副產(chǎn)物,調(diào)節(jié)體系pH值,從而提升硫化效率。

表2:不同促進(jìn)劑對(duì)天然橡膠硫化性能的影響比較(數(shù)據(jù)來(lái)源:某實(shí)驗(yàn)室測(cè)試)

促進(jìn)劑類(lèi)型 焦燒時(shí)間(min) 正硫化時(shí)間(min) 大扭矩(dN·m) 伸長(zhǎng)率(%)
TEA 8.5 18 15.3 520
MBT 7.2 16 14.8 490
CBS 6.1 14 16.1 510
TBBS 5.9 13 16.5 505

從表中可以看出,雖然TEA的焦燒時(shí)間和正硫化時(shí)間比一些常用促進(jìn)劑稍長(zhǎng),但它在伸長(zhǎng)率方面表現(xiàn)不錯(cuò),說(shuō)明其硫化膠的柔韌性較好,適用于需要良好回彈性的產(chǎn)品,比如輪胎簾布層、密封件等。

2. 分散劑:讓橡膠更均勻,少點(diǎn)“結(jié)塊”

橡膠混煉過(guò)程中,填料如炭黑、白炭黑、碳酸鈣等容易團(tuán)聚,形成“疙瘩”。這些疙瘩一旦存在,輕則影響產(chǎn)品的力學(xué)性能,重則導(dǎo)致開(kāi)裂、脫層。這時(shí)候,TEA就派上用場(chǎng)了。

TEA具有表面活性,能降低填料顆粒之間的界面張力,使它們更容易被橡膠包裹,從而實(shí)現(xiàn)良好的分散效果。尤其是在使用高填充量的配方中,TEA的作用尤為明顯。

表3:加入TEA前后炭黑在NR中的分散等級(jí)對(duì)比

添加TEA情況 分散等級(jí)(1-5級(jí)) 均勻度評(píng)分(滿分10分)
3.5 6.2
4.7 8.9

注:1為差,5為好;評(píng)分由經(jīng)驗(yàn)豐富的技術(shù)人員目測(cè)評(píng)估。


三、TEA的優(yōu)點(diǎn):不止是一技之長(zhǎng)

TEA之所以能在橡膠工業(yè)中占有一席之地,除了上面提到的兩種功能外,還有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn):

  1. 環(huán)保友好:相比某些含重金屬或有毒副產(chǎn)物的助劑,TEA的毒性較低,屬于環(huán)境友好型添加劑。
  2. 多功能性:既能促進(jìn)硫化,又能改善分散,還能在一定程度上調(diào)節(jié)pH值,減少設(shè)備腐蝕。
  3. 成本適中:價(jià)格不算太高,性價(jià)比高,尤其適合中小型橡膠廠使用。
  4. 兼容性強(qiáng):可與其他促進(jìn)劑如MBT、CBS等并用,發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)。

當(dāng)然,任何事物都不是完美的。TEA也有它的局限性,比如促進(jìn)效果不如次磺酰胺類(lèi)強(qiáng),不適合用于要求快速硫化的場(chǎng)合。不過(guò),只要合理搭配,揚(yáng)長(zhǎng)避短,照樣能玩出花樣來(lái)。


四、TEA的應(yīng)用實(shí)例:不只是紙上談兵

下面舉幾個(gè)實(shí)際應(yīng)用的例子,讓你看看TEA在橡膠行業(yè)到底是怎么“干活”的。

案例1:輪胎簾布膠配方優(yōu)化

某輪胎廠在生產(chǎn)簾布膠時(shí)發(fā)現(xiàn),膠料中炭黑分散不均,導(dǎo)致簾布層結(jié)合力下降。后來(lái)他們?cè)谂浞街屑尤肓?.5份TEA,結(jié)果炭黑分散明顯改善,簾布剝離強(qiáng)度提高了15%,而且硫化時(shí)間略有縮短。

案例2:橡膠密封條抗老化性能提升

一家汽車(chē)配件企業(yè)生產(chǎn)的橡膠密封條在長(zhǎng)期使用后出現(xiàn)發(fā)硬、開(kāi)裂現(xiàn)象。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)是因?yàn)榱蚧怀浞郑瑲埩粑锒?。改用含TEA的配方后,硫化更加徹底,老化性能顯著提升,客戶反饋一致好評(píng)。

案例2:橡膠密封條抗老化性能提升

一家汽車(chē)配件企業(yè)生產(chǎn)的橡膠密封條在長(zhǎng)期使用后出現(xiàn)發(fā)硬、開(kāi)裂現(xiàn)象。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)是因?yàn)榱蚧怀浞?,殘留物多。改用含TEA的配方后,硫化更加徹底,老化性能顯著提升,客戶反饋一致好評(píng)。

案例3:環(huán)保型鞋底膠料開(kāi)發(fā)

為了響應(yīng)環(huán)保政策,某鞋材廠想開(kāi)發(fā)一款低毒、無(wú)味的鞋底膠料。他們選用天然橡膠為主料,配合TEA作為促進(jìn)劑和分散劑,成功替代了部分傳統(tǒng)助劑,既保證了性能,又降低了VOC排放,產(chǎn)品順利通過(guò)歐盟認(rèn)證。


五、如何正確使用TEA?幾點(diǎn)建議送給你

雖然TEA是個(gè)好東西,但也不能亂用。以下是幾點(diǎn)使用建議:

  1. 添加量控制:一般推薦用量為0.5~2.0份(以100份生膠計(jì)),具體根據(jù)配方和工藝調(diào)整。
  2. 配合使用:建議與其他促進(jìn)劑如MBT、CBS等復(fù)配使用,效果更佳。
  3. 注意pH值變化:由于TEA呈堿性,可能會(huì)影響某些金屬離子的穩(wěn)定性,需注意體系整體pH平衡。
  4. 儲(chǔ)存條件:密封保存,避免陽(yáng)光直射和高溫環(huán)境,防止吸濕變質(zhì)。

六、未來(lái)展望:TEA會(huì)過(guò)時(shí)嗎?

有人說(shuō)現(xiàn)在都流行綠色化工了,TEA這種老面孔會(huì)不會(huì)被淘汰?其實(shí)不然。隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,人們對(duì)化學(xué)品的安全性和可持續(xù)性越來(lái)越重視。TEA作為一種低毒、易降解、多功能的助劑,反而迎來(lái)了新的春天。

特別是在新能源汽車(chē)、軌道交通等高端領(lǐng)域,對(duì)橡膠制品的要求越來(lái)越高,TEA憑借其獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì),正在逐步贏得市場(chǎng)的青睞。


結(jié)語(yǔ):三胺,低調(diào)但不可或缺的存在

三胺不像硫磺那樣耀眼,也不像碳黑那樣搶眼,但它就像一位勤勤懇懇的老工匠,默默地在橡膠的世界里做著自己的貢獻(xiàn)。它不是主角,卻總能在關(guān)鍵時(shí)刻發(fā)揮作用;它沒(méi)有華麗的外表,卻有著實(shí)實(shí)在在的功能。

無(wú)論是促進(jìn)硫化還是改善分散,TEA都在用自己的方式,讓每一塊橡膠變得更好。也許它不會(huì)成為新聞?lì)^條,但它注定是橡膠工業(yè)發(fā)展史上不可忽視的一筆。


參考文獻(xiàn)(節(jié)選)

以下是國(guó)內(nèi)國(guó)外一些關(guān)于三胺在橡膠中應(yīng)用的經(jīng)典文獻(xiàn)資料,供有興趣的朋友進(jìn)一步查閱:

  1. Oertel, G. (Ed.). (2014). Polyurethane Handbook. Hanser Gardner Publications.
    (全面介紹了聚氨酯及相關(guān)助劑的化學(xué)性質(zhì),其中涉及TEA在聚合反應(yīng)中的作用)

  2. Mark, J. E., Erman, B., & Roland, F. R. (2013). The Science and Technology of Rubber. Academic Press.
    (經(jīng)典橡膠科學(xué)教材,對(duì)各類(lèi)助劑的作用機(jī)制進(jìn)行了深入探討)

  3. 王志剛, 李建國(guó). (2017). “三胺在天然橡膠硫化中的應(yīng)用研究.”《橡膠工業(yè)》, 64(5), 302–306.
    (詳細(xì)分析了TEA在天然橡膠中的硫化促進(jìn)機(jī)理及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù))

  4. 劉芳, 張偉. (2019). “三胺對(duì)炭黑分散性能的影響.”《合成橡膠工業(yè)》, 42(3), 211–215.
    (通過(guò)顯微鏡觀察和力學(xué)測(cè)試驗(yàn)證了TEA在改善填料分散方面的有效性)

  5. Kumar, A., & Singh, R. P. (2006). "Effect of different accelerators on the vulcanization characteristics of natural rubber." Journal of Applied Polymer Science, 101(3), 1538–1544.
    (對(duì)比了多種促進(jìn)劑對(duì)天然橡膠硫化性能的影響,包含TEA在內(nèi)的多個(gè)助劑)

  6. Zhang, Y., et al. (2020). "Synergistic effect of triethanolamine and carbon black on the mechanical properties of NR composites." Polymer Testing, 84, 106368.
    (探討了TEA與炭黑之間的協(xié)同作用及其對(duì)復(fù)合材料性能的影響)

如果你對(duì)這篇文章感興趣,歡迎留言交流或者分享給你的同行朋友。畢竟,橡膠雖小,學(xué)問(wèn)不小,我們一起把這門(mén)手藝傳承下去!


作者:橡膠界的老伙計(jì)一枚,從業(yè)二十載,愛(ài)寫(xiě)文章,愛(ài)講故事,更愛(ài)橡膠。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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